? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?HJ637-2018年,紅外分光光度法選用紅外三波長(紅外光譜法)作為石油測量的統一標準。
? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?用紅外油測量儀測量的礦物油一般由烷烴、環烷烴和芳香烴組成。
? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?廣泛應用于環境監測系統、石化、水文水利、污水處理廠、火力發電廠、鋼鐵企業、大學科研教學、農業環境監測、鐵路環境監測、汽車制造、海洋環境監測、交通環境監測、環境研究等實驗室和實驗室。
1.紅外測油儀的工作原理:
? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?根據HJ637-根據2018年的標準,用四氯乙烯提取水中的油來確定總提取物,然后用硅酸鎂吸附提取物。去除動植物油等極性物質后,確定石油。總提取物和石油的含量由波數分別為2930cm-1(CH2基團中C-H鍵的伸縮振動),2960cm-1(CH3基團中C-H鍵的伸縮振動)和3030cm-1(芳香烴中C-H鍵的伸縮振動)譜帶處的吸光度A2930、A2960和A計算3030。動植物油的含量按總提取物與石油的含量差計算。
? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?cm-1(CH3)、 2960cm-1(CH2)、3030cm-1(芳香烴)是石油礦物油的主要組成部分。其組成中的任何化合物都可以由這三個基團組裝而成。因此,只有上述三個基團的數量才能測量石油含量。
2.三波長計算公式由來:
? ? ? ?根據吸收的加和性,三波數的吸光度A2930、A2960、A3030分別是三類基團吸收的分類匯總值,因此其原始公式為:
? ? ? ?C=x* A2930 y* A2960 z* A3030 (1)
? ? ? ?C溶劑中礦物油的濃度,x、y、z 分別為CH2、 CH3、芳環的C-H鍵的吸光度系數。因脂烴基對芳環的吸收有疊加,盡管很小,但芳環的吸光度系數大(2),易引起大的誤差,需引入校正系數F對A3030修正:
? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?C=x* A2930 y* A2960 z*( A3030- A2930/F) (2)
這就是三波長紅外光譜法的計算公式。
? ? ? ?理論上,吸收系數是一個特定的值,但隨著儀器的精度和操作條件的不同,儀器的值可以通過模型化合物的純物質來校準。分別準備豐富的CH2(如正十六烷)、 CH3(如鯖烷或異辛烷)、芳環(如甲苯或苯)基團的單一標準溶液x,y,z:在3400-1~60000px-紅外光譜掃描在1之間,紅外光譜見圖1。
? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?cm-1、2960 cm-1、2930 cm-三聯方程組依次代入13處的吸光度,其中包括F正十六烷A2930/ A3030值。
? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?在特定條件下,x、y、z、F保持穩定,使用EP900紅外測油儀的響應系數見表2。
3.系數驗證及適應性檢驗
? ? ? ?為驗證校正系數,分別使用國家標準樣品和自配系數B結果見表3。
? ? ? ?試驗結果表明,校正系數的平均回收率為96.7%,相對誤差在-0.5%~-5%能滿足實際測量要求。
? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?三波長紅外光譜法充分考慮了鏈烷、環烷和芳香烷的共同影響,能夠適應混合烴的測定,避免標準油問題,具有很大的優勢。其對碳氫化合物組成比例變化的適應性驗證見表3。
? ? ? ?表3顯示,三波長紅外光譜法對各種碳氫化合物組成甚至極端比例的樣品都有很好的響應,不需要在每次測量樣品前提取或準備標準油,充分顯示了該方法對樣品中烴類成分變化的獨特適應性。
4.近紅外光源與中紅外光源在紅外光譜法中的應用差異:
雖然沒有嚴格的邊界,但非分散器使用近紅外光源來測量中紅外區域的信息(近紅外光區域的邊緣),能量弱,靈敏度低,特別是對芳香環的響應(大型儀器也是如此,見表1)。建議使用中紅外光源進一步提高儀器的靈敏度。
5.紅外測油儀的技術應用
項目
33SD≤0.02mg/L(測量11次空白3倍標準偏差)
方法檢出限(水樣) 0.002mg/L
.0-100%油(稀釋或富集提取測量)
RSD≤1%(20-100mg/L測定油標樣11次)
測量四氯乙烯 px-1 吸光度:<0.2(A)
mg/L(苯國家標準物質)
精度誤差 <±2%
相關系數 相關系數 相關系數 相關系數 相關系數 相關系數相關系數 相關系數 相關系數 相關系數 相關系數 相關系數相關系數R>0.9999
全譜掃描,30秒/次
px-1~60000px-1(即2941nm~4167nm)
吸光范圍 .0000~2.0000AU(即透過率100~1%T)
分辨率 .001mg/L
±12.5px-1
使用溫度和濕度 ℃-40℃,濕度≤90﹪
主機外形尺寸 125px×875px×325px(長寬高)
(220220±22)V、(50±1)Hz、50VA
? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?儀器的主要應用范圍是地表水、地下水和工業廢水的油含量,也可用于餐飲煙氣和固體油含量的監測。紅外油測量儀是測量水、氣、固體油含量的儀器。
6.紅外測油儀的應用行業及標準
測定環境監測站、生活污水和工業廢水 GB8978-1996污水綜合排放標準
飲食業油煙監測單位 GB1843-2001飲食業油煙排放標準
市政排水檢測站或污水處理廠 GB ** 18-2002城市污水處理廠污染物排放標準
或者 GB3838-2002地表水環境質量標準
石化企業 GB3551-83
鐵路環境監測站GB5469-85鐵路貨車清洗廢水排放標準
火力發電廠環境監測站 GB8978-1996污水綜合排放標準及其他標準
冶煉行業廢水監測 GB13456—92鋼鐵工業水污染物排放標準
海洋漁業水質監測 GB3097海洋水質標準GB11607漁業水質標準
水文環境監測站GB3838-2002地表水環境質量標準
農產品質量監督檢驗中心GB4284-84農用污泥污染物控制標準